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含重原子的分子中隐藏的电子跃迁S0→Tn

日本的研究人员发现了S0→Tn,这是先前在被可见光照射的含重原子的分子中发生的光反应中先前被忽视的电子跃迁。该研究于2020年3月9日在线发表在Angewadte Chemie International Edition上。

近年来,研究人员非常关注使用可见光处理材料的技术,因为与使用其他光源(例如UV光源)相比,这种技术更安全,更易于操作。这种技术的关键是控制光反应,以实现材料中预期的结构变化。

“我们一直在研究基本合成有机化学中的光反应机理,但一直存在一个谜;在来自非吸收区的光辐照期间,含碘分子中的光反应得到促进。要完全理解并能够控制材料中的光反应,我们必须解决这个谜团。”日本千叶大学药学院研究生院教授内本哲弘说。

由Nemoto和助理教授中岛正也领导的研究小组研究了含碘分子的发射特性,例如吸收波长,荧光和磷光。550 nm的磷光所需的激发光波长范围为230至410 nm,即使在320 nm以上的波长几乎未观察到吸收带(图1)。

此外,当使用10cm池测量高浓度样品的吸收波长时,其长度是正常样品的10倍,观察到了S0→Tn吸收剂。利用这些物理结果,研究小组成功地证明了含碘分子中存在S0→Tn跃迁。

有趣的是,该小组还发现,在可见光的光反应中特异性发生的自由基反应不仅是碘(I),而且是含重原子的分子(如溴(Br)和铋(Bi))的常见化学现象。

基于这些物理和化学发现,我们需要重新了解S0→Tn,根据当前的教科书,S0→Tn并不是光反应背后的主要机制。

中岛说:“未来,我们希望这种光反应机理将导致各种研究领域中新分子和反应的设计。”

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